環(huán)境保護部標準樣品研究所　吳忠祥  邱爭  馬小爽

　　環(huán)境保護部標準樣品研究所(IERM)迄今已開(kāi)展完成各項能力驗證計劃16項，其中水檢測領(lǐng)域是IERM以往開(kāi)展最多，也是參加實(shí)驗室最多的實(shí)驗室能力驗證計劃。在能力驗證計劃實(shí)施過(guò)程中，我們感到有以下問(wèn)題值得探討。    

　　一、檢測方法

　　在IERM能力驗證計劃的作業(yè)指導書(shū)中，通常會(huì )要求參加實(shí)驗室采用日常檢測服務(wù)使用的檢測方法，其目的主要是希望能力驗證結果能客觀(guān)反映參加實(shí)驗室的實(shí)際檢測能力。但在實(shí)際運作中，經(jīng)常因為實(shí)驗室使用的檢測方法出現以下一些問(wèn)題:

　　1.實(shí)驗室檢測方法或者檢測設備比較落后，難以準確檢測能力驗證樣品。在CNAS T040水中金屬元素檢測中，98%的實(shí)驗室選用了原子吸收法或等離子光譜法等金屬元素檢測方法，但個(gè)別實(shí)驗室由于本身裝備只有紫外可見(jiàn)分光光度計，因此采用了比色分析方法，結果6個(gè)元素的檢測結果中出現了3個(gè)不滿(mǎn)意結果。而在CNAL T0085和CNAL T0162等水中揮發(fā)性有機污染物檢測中，參加實(shí)驗室可以采用儀器自動(dòng)吹掃捕集、自動(dòng)頂空、手工頂空和液液手工萃取等多種水樣前處理方法，很顯然采用手工頂空和液液手工萃取檢測分割水平樣品的參加實(shí)驗室的室內Z比分數出現不滿(mǎn)意結果的概率要高一些。

　　2.實(shí)驗室檢測方法本身有問(wèn)題，即使嚴格按照檢測方法做，也不能獲得準確結果。在CNAS T0270水質(zhì)總硬度檢測中，IERM很驚訝地發(fā)現，選用GB1576-2001《工業(yè)鍋爐水質(zhì)》中“A9硬度的測定(EDTA滴定法)”的參加實(shí)驗室不可能獲得滿(mǎn)意結果，因為該標準存在計量單位錯誤，其中的“摩爾濃度”實(shí)際上是早已廢棄的“克當量濃度”，實(shí)驗室如按照該標準報告檢測結果，將會(huì )使檢測結果高出1倍。

　　3.實(shí)驗室不能很準確地理解和掌握檢測方法。在CNAS T0215的作業(yè)指導書(shū)中要求參加實(shí)驗室選用GB/T7490-1987“4-氨基安替比林萃取分光光度法”檢測揮發(fā)酚，IERM之所以提出這個(gè)要求，是因為在國家標準委網(wǎng)站標準方法查詢(xún)中還同時(shí)存在GB/T7491-1987“溴化容量法”，這兩種方法的檢測靈敏度存在較大的差異。但在計劃實(shí)施過(guò)程中，一些實(shí)驗室反映其日常檢測方法為GB/T8538-1995，而不是作業(yè)指導書(shū)中要求的國標方法。IERM在查閱GB/T8538-1995后方知其為“飲用天然礦泉水檢驗方法”的標準合訂本，揮發(fā)酚測定方法為其中的48.1，與GB/T7490-1987沒(méi)有本質(zhì)區別。在CNAS T0214的作業(yè)指導書(shū)中已明確要求“檢測土壤樣品中元素的總量”，即參加實(shí)驗室在進(jìn)行土樣分析時(shí)應選用全分解或近似全分解的樣品前處理方法，但仍有個(gè)別實(shí)驗室選用非總量分析方法。    

　　二、統計評價(jià)方法

　　四分位穩健統計方法為IERM在以往開(kāi)展能力驗證計劃中主要使用的統計方法。該統計方法的最大優(yōu)點(diǎn)是其對于偏離假定模型不敏感，即對極端結果的處理不是將其從數據組中剔除，而是給其賦予較小的權，使其對平均值估計值和標準差估計值的影響減至最小。但在實(shí)際的數據處理中，參加實(shí)驗室結果的統計分布會(huì )影響能力驗證結果的評價(jià)，或者說(shuō)，采用現行的統計評價(jià)方法可能會(huì )使某些參加實(shí)驗室在不同的計劃中的能力驗證結果不一樣。為了防止實(shí)驗室間的結果串通，IERM在CNAS T0269能力驗證計劃中曾經(jīng)采用由同一濃度水平3種不同濃度樣品組成的3對能力驗證樣品，將報名參加實(shí)驗室隨機分成3組，每組實(shí)驗室分別檢測其中的1對能力驗證樣品，表1和表2為該計劃分組統計的一些結果。以氟化物的檢測結果為例，第一組、第二組、第三組參加實(shí)驗室的穩健值CV呈遞減趨勢，而與之對應的結果滿(mǎn)意率也呈現相同的趨勢，這意味著(zhù)不同批次能力驗證計劃的結果評價(jià)標準難以保持一致。IERM認為這可能會(huì )引起部分參加實(shí)驗室對結果評價(jià)的爭議，需要引起足夠的重視。
    

表1  CNAS T0269主要穩健統計參數匯總表  濃度單位:mg/L    

表2  CNAS T0269參加實(shí)驗室的總體能力狀況統計表    

　　三、能力驗證運作

　　開(kāi)展能力驗證活動(dòng)的一個(gè)基本目的是為了對參加實(shí)驗室的實(shí)際能力客觀(guān)地進(jìn)行評價(jià)，并通過(guò)能力驗證結果持續改進(jìn)實(shí)驗室管理體系。參加能力驗證應屬于實(shí)驗室特別是已獲認可實(shí)驗室的自覺(jué)自愿的行動(dòng)。但在實(shí)際運作中，許多參加實(shí)驗室可能只是迫于CNAS認可或監督評審的要求，而非出自其自身質(zhì)量管理的需要。與日常檢測相比，一些參加實(shí)驗室過(guò)分重視對能力驗證樣品的檢測結果，表現在通常會(huì )安排不同的人、不同的檢測儀器和不同的檢測方法對能力驗證樣品反復進(jìn)行檢測。還有一些參加實(shí)驗室在結果報告之前通常會(huì )與同行業(yè)的實(shí)驗室之間交換相關(guān)信息。這些現象的出現，一方面使得能力驗證結果難以客觀(guān)反映參加實(shí)驗室的實(shí)際能力；另一方面也使得實(shí)驗室把參加能力驗證作為一項負擔。

　　如果參加實(shí)驗室不能將能力驗證回歸到實(shí)驗室質(zhì)量管理的內在需要，我國實(shí)驗室能力驗證工作將很難有較大的發(fā)展。